logo
Термодинамика Реальных Процессов

9. Вторые законы структуры второго и более высоких порядков.

Разовьем далее цепочку вторых законов структуры. По ана­логии с первыми законами коэффициенты ВР можно выра­зить через экстенсоры. Однако для целей шестого начала в качестве аргументов целесообразно воспользоваться интенсиалами, тогда применительно к системе с двумя степе­нями свободы (n = 2) можно написать (ограничиваемся толь­ко первыми строчками уравнений)

ВР111 = fР1111 ; Р2) ; (143)

...

Продифференцировав эти уравнения, получаем

dВР111 = СР1111dР1 + СР1112dР2 ; (144)

...

где

СР1111 = (ВР111/Р1)Р2 = 2КР11/Р21 = 3Е1/Р31 =4А2/Р41 ; (145)

...

В гипотетическом частном случае системы с одной сте­пенью свободы (n = 1) имеем

ВР = fР(Р) (146)

ВР = СРdР (147)

где

СР = Р/dР = d2К/dР2 = d3Е/dР3 = d4А/dР4 (148)

Уравнения (143)-(148) напоминают прежние выражения (79)-(84), они определяют вторые коэффициенты структу­ры второго порядка ВР через более тонкие свойства СР - вторые структуры третьего порядка, основные и перекрест­ные, или увлечения, являющиеся коэффициентами пропор­циональности при изменениях интенсиалов – dP . Полученный результат составляет содержание второго закона структуры второго порядка.

Если выразить коэффициенты пропорциональности СР че­рез интенсиалы, то можно продолжить цепочку вторых зако­нов структуры и получить новые, более тонкие вторые струк­туры четвертого порядка DР , которые являются коэффици­ентами пропорциональности в уравнении второго закона структуры третьего порядка, и т.д. В случае идеальной си­стемы обобщенные проводимости КР являются величинами постоянными, а коэффициенты ВР , СР , DР и т.д. обраща­ются в нуль. Результаты, полученные для обобщенной про­водимости КР , в равной мере справедливы также и для част­ных проводимостей , , L и М , входящих в частные урав­нения переноса [ТРП, стр.152-153].